样品的红外表征分析

提取法①样品的红外光谱与阿魏酸标准品的红外光谱基本一致． 由图1 可见: 3444cm － 1，示有羟基; 2920cm － 1，示有甲氧基; 1718cm － 1，示有羧基存在; 1463cm － 1，834cm － 1，为芳环特征吸收;1211cm － 1，示有酚的结构存在．图4 阿魏酸的1H － NMＲ 谱

图5 阿魏酸的13C － NMＲ 谱提取法②样品的红外光谱与阿魏酸标准品的红外光谱基本一致． 由图2 可见: 3399cm － 1，示有羟基结构; 2920cm － 1，示有甲氧基结构; 1718cm － 1，示有羧基存在; 1515cm － 1，1429cm － 1，为芳环特征吸收; 1211cm － 1，示有酚的结构存在．

3． 2 核磁共振谱图解析

3． 2． 1 阿魏酸1H － NMＲ 的解析阿魏酸的1H － NMＲ 谱见图3，其相关数据及归属列于表1．表1 阿魏酸的1H － NMＲ 数据δ ( ppm)

峰形及偶合常数( Hz)质子数比质子归属12． 13 s 1 1 － COOH6． 32 d，18． 9 1 2 － H7． 60 d，18． 9 1 3 － H6． 82 d，8 ． 1 1 3’ － H7． 06 dd，8． 1，1． 8 1 4’ － H7． 16 d，1 ． 8 1 6’ － H3． 89 s 3 － OCH39． 20 s 1 － OH( d 表示双峰，dd 表示双二重峰，s 表示单峰)表2 阿魏酸的13C － NMＲ 数据δ ( ppm) C 归属δ ( ppm) C 归属168． 1 COOH 122． 9 6’ － C149． 2 2’ － C 115． 8 2 － C148． 11’ － C 115． 7 3’ － C144． 6 3 － C 111． 3 6’ － C125． 9 5’ － C 55． 8 － OCH3( d 表示双峰，dd 表示双二重峰，s 表示单峰)图6 阿魏酸标准曲线阿魏酸分子中存在三个独立的自旋系统，各部分之间可以认为不存在偶合作用． 甲氧基呈现单峰，不和任何氢发生偶合关系． 各氢的化学位移见表1，2－ H 和3 － H 的化学位移值相差较大，是因为这两个烯氢处于苯环和羰基的大共轭系统中，2－ H 处于负电区，而3 － H 处于正电区，同时3 － H也处于苯环的去屏蔽区． － COOH 和－ OH 两个活泼氢的化学位移分别为12． 13 和9． 56ppm，这和测定条件例如温度、浓度以及所用溶剂等有关．3． 2． 2 阿魏酸的13C － NMＲ 的解析:阿魏酸的13C － NMＲ 谱见图4，其相关数据及归属列于表2．阿魏酸的碳信号可以为三组: 第一组δ 168． 1为α，β － 不饱和酸的基碳信号． 在常见官能团中，羰基的碳原子由于共振位置在最低场，因为很易被识别． 羰基的碳原子共振之所以在最低场，从共振式可以看出羰基的碳原子缺少电子，故共振在最低场． 如羰基与杂原子或不饱和基团相连，羰基的碳

原子的电子短缺得以缓解，因此共振移向高场方向． 由于上述原因酮、醛共振位置在最低场，一般δ＞ 195ppm，酰氯、酰胺、酯、酸酐等相对酮、醛共振位置明显地移向高场方向，一般δ ＜ 185ppm． α，β－ 不饱和酮、醛的δ 也减少，但不饱和键的高场位移作用较杂原子弱． 第二组δ 111． 3 ～ δ 149． 2 为烯碳和苯环上的碳信号． 取代烯烃的碳信号一般为100 ～ 150ppm． 苯环的δ 值的因素很多，如取代基电负性、重原子效应、中介效应和电场效应等． 第三组δ 55． 8 为连氧碳信号． 连氧碳信号的化学位移值一般在50 ～ 90ppm．

3． 3 阿魏酸含量的测定

采用紫外分光光度法测定测定两类样品中阿魏酸的百分含量，来说明工艺优化的效果．

( 1) 配制五个不同浓度的100mL 的阿魏酸标准品溶液，溶剂为乙醇． 根据中国药典2005 年版第一部可查阿魏酸最大吸收波长为323nm 处，分别

测得其吸光度A 值见表3． 作出阿魏酸的标准曲线如图5． 根据线性回归方程为A = 0． 17925 C － 0．0192 得出阿魏酸的吸光系数为E = 0． 17925( r =0． 9982) ．表3 不同浓度的阿魏酸在乙醇溶剂中的吸光度值浓度( 1 × 10 － 5mol /L) 1． 6 2． 4 3． 2 4． 0 4． 8吸光度( A ) 0． 272 0． 425 0． 538 0． 671 0． 866( 2) 取上述实验方法①提取的阿魏酸样品A1，A2，A3 分别各精取1mL 乙醇定容为100mL 的待测液．测得其紫外吸光度值分别为0． 393，0． 385，0． 397．其吸光度平均值A = 0． 391． 根据朗伯比尔定律A= ECL 可以求得待测液的浓度，进而求得①提取法所得阿魏酸的含量为87． 1%． 同理，取上述实验方法②提取的阿魏酸样品B1，B2，B3 分别各精取1mL 乙醇定容为100mL 的待测液． 测得其紫外吸光度值分别为0． 419，0． 416，0． 420． 其吸光度平均值A = 0． 418． 进而求得②提取法所得阿魏酸的含

量为92． 3%．采用超声强化提取法提取米糠中阿魏酸，收率提高5． 2%．

4 结论

采用超声强化提取的方法，对米糠中提取反式阿魏酸的工艺条件进行优化处理，所得样品的收率提高5． 2%．