摘要: 采用超声强化的方法对米糠中阿魏酸的提取工艺进行优化，利用FT /IＲ 和核磁共振技术对提取的样品结构进行了表征分析，通过紫外分光光度法测定样品中阿魏酸的含量． 实验证明，采用超声强化提取法提取米糠中阿魏酸，收率提高5． 2%

关键词: 米糠; 阿魏酸; 提取工艺

引言

米糠是指稻谷脱壳后依附在糙米上的表面层，其由外果皮、中果皮、交联层、种皮和糊层组成，化学成分为糖类、脂肪、蛋白质、维生素和灰分． 黑龙江是中国的米都，富产水稻，其占全国产量的三分之一． 近年来，科学工作者在米糠深加工、副产品综合利用上取得了丰硕成果和收益． 在米糠中的阿魏酸含量较高，对米糠中阿魏酸的提取分离研究具有较好的前景［1］．阿魏酸( Ferulic acid) 的化学名称为4 － 轻基－ 3 － 甲氧基肉桂酸，其广泛存在于植物细胞壁中，多以酯的形式存在，与碳水化合物以共价键连接，游离态的阿魏酸含量很低［2］． 阿魏酸有顺式和反式两种，顺式为黄色油状体，反式为白色至微黄色结晶体． 反式阿魏酸常作为一些药的活性化合物，被广泛应用于食品和药品行业中［3］． 研究表明阿魏酸是阿魏、川芎、当归、升麻、木贼等多种中药的有效成分之一． 随着对阿魏酸广泛深入地研究，发现阿魏酸及其衍生物具有多方面的生物活性，如抗血小板聚集、促进血小板解聚、降血脂、抗血栓、抗氧化、抗自由基、抗炎、抗肿瘤抗突变、增强免疫功能以及增强人体精子活力和运动性等，且毒性很低，激起有关学者的兴趣［4］．近些年，超声强化提取法已被广泛应用于各个领域，特别是医药行业的中药提取中［5］． 本试验将这一技术应用于阿魏酸的提取，优化提取条件以期获得较高产率和纯度的阿魏酸，为今后产业化提供理论依据．

1 仪器与试剂

1． 1 仪器

VEＲTEX70 傅里叶红外光谱仪( 德国布鲁克公司) ; SHB － III 循环水式多用真空泵( 郑州长城科工贸有限公司) ; DT － LNS 集热式恒温加热磁力

搅拌器( 河南省予华仪器有限公司) ; KQ － 500DE型数控超声波清洗器( 昆山市超声仪器有限公司) ; BS110 型电子天平( 北京赛多利斯天平有限公司) ; PHS － 3C 精密pH 计( 上海雷磁创益仪器代表有限公司) ; UV757CＲT 紫外可见分光光度计( 上海精密科学仪器有限公司) ; 101 － 1 电热鼓风干燥箱( 上海实验仪器有限公司) ; DZG － 6050 真空干燥箱( 上海森信实验仪器有限公司) ; UV757CＲT 紫外可见分光光度计( 上海精密科学仪器有限公司) ．

1． 2 实验试剂

新鲜米糠( 庆安鑫利达米业公司) ，阿魏酸( 标准品贵州迪大科技有限责任公司) 正己烷( 分析纯天津市凯通化学制剂有限公司) ，乙醚( 分析纯天

津市北方天医化学试剂厂) ，石油醚( 90 － 120℃)( 分析纯哈尔滨市新达化工厂) ，无水乙醇( 分析纯天津市凯通化学制剂有限公司) ，乙酸乙酯( 分析纯哈尔滨市新达化工厂) ，氢氧化钠( 分析纯天津市北方天医化学试剂厂) ，无水碳酸钠( 分析纯齐齐哈尔轻工学院试剂厂) ，亚硫酸钠( 分析纯天津市凯通化学制剂有限公司) ，蒸馏水( 分析纯佳木斯市化学试剂厂) ，盐酸( 分析纯佳木斯市化学试剂厂) ．

2 实验方法

( 1) 将500g 新鲜米糠置于烘箱中，在105℃下活化20min，冷却后用正己烷( l: 3，w /v) 浸泡5h 脱脂2 次，再于真空干燥箱中干燥5h．

( 2) 提取法①: 参照文献［6］，分别量取3 份各40g 预处理后的米糠放入置于集热式恒温加热磁力搅拌器中的1000ml 圆底烧瓶中，以1: 8( w /v) 的比例分别各加入1% 氢氧化钠－ 乙醇( 4: 1，v /v) 、0． 2g /L 的亚硫酸钠，各在80℃下加热回流6h，挤压过滤，浓盐酸调pH 值为1 左右，抽滤，减压蒸馏出乙醇，各取10mL 上清液，3000r /min 离心分离3min，上清液置于分液漏斗中，分别用乙酸乙酯萃取三次，每次10mL，合并萃取液，2%碳酸钠萃取三次，每次10mL，分别合并碱液，乙醚洗涤碱液至澄清，弃去乙醚，碱液加浓盐酸调pH = 1 左右． 减压蒸馏出乙酸乙酯，残渣溶于10mL 乙醇，精密量取0． 1mL，乙醇定容至10mL． 所得三个样品分别标注为A1，A2，A3 ． 剩余液回流蒸出乙醇精制提纯．

( 3) 提取法②: 另外分别量取3 份40g 预处理后的米糠放入置于超声波清洗器中的1000ml 圆底烧瓶中，以1: 8( w /v) 的比例分别各加入1% 氢氧

化钠－ 乙醇( 4: 1，v /v) 、0． 2g /L 的亚硫酸钠，各在80℃下加热回流4h，挤压过滤，浓盐酸调pH 值为1 左右，抽滤，减压蒸馏出乙醇，各取10mL 上清液，3000r /min 离心分离3min，上清液置于分液漏斗中，分别用乙酸乙酯萃取三次，每次10mL，合并萃取液，2%碳酸钠萃取三次，每次10mL，分别合并碱液，乙醚洗涤碱液至澄清，弃去乙醚，碱液加浓盐酸调pH = 1 左右． 减压蒸馏出乙酸乙酯． 残渣溶于10mL 乙醇，精密量取0． 1mL，乙醇定容至10mL．所得三个样品分别标注为B1，B2，B3 ． 剩余液回流蒸出乙醇精制提纯．

( 4) 采用VEＲTEX 70 型傅里叶红外光谱仪对产物结构表征，KCr 压片，扫描范围4000 cm － 1 ～400 cm － 1 ．

( 5) 核磁共振波谱的测定和解析

将样品阿魏酸溶解于DMSO － d6 中，以TMS为内标测试其1H － NMＲ 和13C － NMＲ 谱图，并进行解析． 结构式为:

图1图2 阿魏酸标准品与提取法①的红外光谱图3 阿魏酸标准品与提取法②的红外光谱

仪器Bruker AVANCE － 400MHz 超导核磁共振波谱仪; 样品超声强化提取精制真空烘干后的阿魏酸; 溶剂氘代二甲基亚砜DMSO － d6 ( 含0．

1%内标物TMS) ; 试样的制备: 将超声强化提取精制真空烘干后的样品阿魏酸约5mg 溶解在0． 5mlDMSO － d6 溶剂中制成溶液，装于5mm 样品管中待测定．

( 6) 采用紫外分光光度法进行阿魏酸含量的测定．