含量测定

半仿生提取法(semi-bionic extraction，SBE)是将整体药物研究法与分子药物研究法相结合，从生物药剂学的角度，模拟口服给药及药物经胃肠

道转运的原理，为经消化道给药的中药制剂设计的一种新的提取工艺[6]。本研究采用人工胃液对样品在37 ℃条件下浸提，比较钟乳石生品、炮制品在半仿生提取条件下的钙含量差异。从实验结果可以看出，钟乳石经过炮制后，Ca 含量明显增加，这说明钟乳石煅后质变疏松，易于粉碎和煎出有效成分，从而说明钟乳石的炮制有一定意义。

3.2 热分析法研究

在TG 曲线上，钟乳石700 ℃后开始失重，对应的DSC 曲线上，在850 ℃附近出现宽而大的吸热谷，说明CaCO3 晶格被破坏，开始发生分解，

900 ℃后不再失重，质量趋于稳定。以上研究说明，钟乳石炮制后，不仅是化学成分的变化，还有物质晶格的变化，从而导致生品和炮制品药理药效以及生物活性的不同。

3.3 扫描电镜观察

扫描电镜图对比显示，钟乳石煅制后形貌发生了很大改变，由原来粒状或致密状集合体，变为疏松具多孔状的结构，说明高温煅制使钟乳石

的主要化学成分碳酸钙发生了分解(CaCO3→CaO+CO2)，矿物化学组成结构发生了变化。

3.4 FT-IR 光谱分析

钟乳石FT-IR 光谱图上一些特征吸收峰的归属：3 400 cm.1 附近的吸收峰为H2O 分子中O-H对称伸缩振动引起；1 420 cm.1 附近、870 cm.1 附

近、710 cm.1 附近的吸收峰分别为CO32.非对称伸缩振动、面外弯曲振动、面内弯曲振动引起；钟乳石炮制品在3 640 cm.1 附近出现了一个新的特征峰，这是由于钟乳石煅制后有部分CaCO3 分解为CaO，CaO 吸收空气中的水分生成Ca(OH)2，从而由Ca(OH)2 中的O-H 伸缩振动引起[8]。对比图4 生品和炮制品的FT-IR 光谱图可知，钟乳石经炮制后，碳酸钙只是部分发生了分解。3.5 X-衍射Fourier 图谱分析

当某物质进行X-衍射分析时，该物质被X-射线照射产生不同程度的衍射现象，由图谱中得到的掠射角与衍射强度，可算出晶面间距与相对强度。不同晶形物质所产生的衍射图谱不一样，X-射线衍射图谱的差异是由物质的衍射所产生的晶面间距与相对强度所决定的。由图5 可知，钟乳

石炮制前后的X-射线指纹图谱变化很大，从而证明钟乳石炮制后，物质的物相、晶质发生了较大变化，而不单纯是成分的改变。

3.6 微量元素分析

由钟乳石生品、炮制品元素测定结果可知，钟乳石经炮制后，其中Cu、Ga、Hg、Mn 4 种元素消失；在生品中未检出的Bi、Ni 2 种元素在炮

制品中检出；Al、Co、Fe、Sr、Ti、Zn 等元素的含量有所上升；K、Na、Si 3 种元素的含量有不同程度地下降。这说明钟乳石经炮制后，其所含元素的数目和比例均发生了改变，这些可能也是导致钟乳石生品和炮制品药理药效及生物活性不同的重要因素。同时，钟乳石经炮制后，其所含的

Pb、Cd、Hg、Cu、As 均符合中国药典2010 年版中的限量规定，这也说明炮制有减毒作用。

3.7 化学元素入血的比较研究

药物必须由用药部位进入血液循环才能起作用(肠道直接起作用及外用药除外)，矿物药亦不例外。通常大鼠灌胃剂量为60 kg 成年人的6 倍，高、

中、低组在此基础上分别再设1、2、4 倍剂量，为了能更好地检测血液中元素变化情况，选择高剂量灌胃，即在60 kg 成年人的6 倍剂量基础上再

乘以4。由表3 中大鼠血清元素变化情况可知，钟乳石炮制前后的血钙浓度与生理盐水组相比差异无统计学意义；钟乳石炮制后的血钾、血钠含量

均有所降低，并与生理盐水组相比差异非常显著，其原因有待进一步研究；同时，钟乳石经炮制后，检出了元素Sn，且与生理盐水组相比差异有统计学意义。科学实验表明，Sn 与黄素酶活性有关，能促进蛋白质和核酸代谢，有利于生长发育[9]。由此推断，炮制对钟乳石具有增效的作用。

总之，炮制机制的阐明与炮制前后的药效研究是密不可分的，而钟乳石炮制前后的药效作用不仅与其化学成分有关，还与矿物本身晶体结构

特征、元素赋存情况、体内生物化学效应和生物物理效应等有关，因此，对钟乳石炮制机制的阐明还有待进一步研究。